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    公开号:WO1981003508A1
    申请号:PCT/DE1981/000079
    申请日:1981-05-29
    公开日:1981-12-10
    发明作者:W Kaule；G Schwenk；G Stenzel
    申请人:Gao Ges Automation Org；W Kaule；G Schwenk；G Stenzel；
    IPC主号:G07D7-00
    专利说明:
    [0001] WERTPAPIER MIT ECHTHEITSMERKMALEN IN FORM VON LUMINES ZIERENDEN SUBSTANZEN UND VERFAHREN ZUR AENDERUNG DERSELBEN
    [0002] Die Erfindung bezieht sich auf ein Wertpapier mit Echtheitsmerkmalen in Form von lumines zierenden Substanzen und ein Verfahren zur Herstellung derselben.
    [0003] Unter der Bezeichnung "Wertpapier" werden hier Banknoten, Scheckformulare, Aktien und Briefmarken sowie Ausweise, Kreditkarten, Scheckkarten, Pässe, Flugscheine und andere Urkunden und Dokumente verstanden.
    [0004] Die Absicherung von Wertpapieren gegen Fälschung mittels lumineszierender Substanzen ist schon seit langem bekannt. Bereits in der DE-PS 449 133 aus dem Jahre 1925 und der DE-PS 497 037 aus dem Jahre 1926 wird das Einbringen von lumineszierenden Substanzen in Wertpapiere beschrieben, wobei die dabei verwandten Luminophore mit ultravioletten oder anderen unsichtbaren Strahlen anregbar sind und im sichtbaren Bereich emittieren.
    [0005] In den US-PS 3 473 027 und 3 525 698 sind Luminophore und deren Verwendung als Codierfarben auf der Basis von mit Seltenerdmetallen dotierten Wirtsgittem, die gegebenenfalls coaktiviert sind, beschrieben, bei denen die Anregung im UV-Bereich bzw. im kurzwelligen sichtbaren Bereich und die Emission im sichtbaren und auch im daran angrenzenden IR-Bereich erfolgen, wobei die Emissionen im IR-Bereich zur Erweiterung des verwendbaren Spektralbereichs herangezogen werden. Die in der DE-OS 25 47 768 beschriebenen Selten erdmetall-Luminophore werden im IR-Bereich angeregt und emittieren im sichtbaren Bereich.
    [0006] Die Verwendung von Luminophoren zur Absicherung von Wertpapieren wird ferner in der DE-OS 15 99 011 beschrieben.
    [0007] Der Stand der Technik bezüglich der Absicherung von Wertpapieren mit lumineszierenden Substanzen läßt sich dahingehend zusammenfassen, daß solche Luminophore ausgewählt wurden, die verfügbar waren, deren unveränderte Anregungs- und Emissionsspektren im Hinblick auf die Absicherung und Echtheitsprüfung als günstig erscheinen.
    [0008] In der Patentliteratur werden ferner zahlreiche Vorschläge für die Modifizierung von Luminophoren, beispielsweise durch Kombination derselben mit anderen Substanzen oder deren Beschichtung und Umhüllung, für die verschiedensten Zwecke einschließlich der Änderung der Spektralbereiche gemacht.
    [0009] So wird, beispielsweise vorgeschlagen, die chemische Beständigkeit von Luminophoren durch Ummantelung mit bestimmten Substanzen zu verbessern. Bei Leuchtschirmen wird zur mehrfarbigen Darstellung von Bildern ein Teil der Leuchtstoffe mit einer Sperrschicht ummantelt. Bei der Herstellung von Hochkontrastkathoden strahlröhren für Farbfernsehempfänger ist es bekannt, die Leuchtstoffe mit Pigmenten zu beschichten. Zur Verbesserung des Bildes von Bildschirmröhren für Farbfernsehempfänger ist es ferner bekannt, unerwünschte Emissionen der Leuchtstoffe durch Pigmentummantelung zu unterdrücken. Diesbezüg- lieh kann beispielsweise auf die DE-OS 27 54 369 und die US-PS 4 152 483 hingewiesen werden.
    [0010] Es ist auch bekannt, beispielsweise aus der GB-PS 1 484 471, den Anregungsbereich eines Luminophors durch Kombination mit einem zweiten Luminophor zu erweitern.
    [0011] In der DE-OS 21 02 120 ist die Ummantelung von Luminophoren mit dielektrischen Vielfachbe schichtungen beschrieben, um einen Teil der Emission zu unterdrücken und gleichzeitig die Intensität anderer Emissionen zu erhöhen.
    [0012] In der DE-OS 15 99 011 wurde bereits vorgeschlagen, Luminophore, die zur Absicherung von Identifizierungskarten und dergleichen verwendet werden, mit einer Folie abzudecken, um auf diese Weise zu vermeiden, daß die Absicherung mit bloßem Auge erkannt werden kann.
    [0013] Schließlich ist es auf der GB-PS 1 186 253 bekannt, Aufzeichnungen mit lumineszierenden Substanzen teilweise mit für Emissionsstrahlung undurchlässigen Farbstoffen zu überdecken, um damit bestimmte Zeichnen, wie Buchstaben, darstellen zu können. Luminophore mit charakteristischen Eigenschaften, die sich zur Absicherung von Wertpapieren für eine automatisierte Echtheitserkennung eignen, sind jedoch in ihrer Zahl beschränkt. Dies trifft insbesondere auf die Seltenerdmetall-Luminophore zu, die zur Absicherung von Wertpapieren bevorzugt eingesetzt werden. Die meisten anderen anorganischen und organischen Luminophore haben uncharakteristische, breite Spektren und sind überdies oft handelsüblich.
    [0014] Solche breiten Anregungs- und Emissionsspektren führen, worauf beispielsweise in der US-PS 34 73 027 hingewiesen wird, ferner dazu, daß die gleichzeiti ge Verwendung von mehr als einem einzigen breit bandigen Luminophor nicht praktikabel ist.
    [0015] Es werden zwar im Stand der Technik, worauf vorstehend eingegangen wurde, verschiedene Maßnahmen zur Abänderung des Spektrums von Luminophoren vorgeschlagen, diese Vorschläge dienen jedoch nicht zur Verbesserung der automatischen Erkennbarkeit oder automatischen Unterscheidbarkeit aufgrund der Lumineszenzeigenschaften, sondern beispielsweise zur Unterdrückung der Lumineszenzeigen schaften überhaupt, zur Änderung der Farbeigenschaften, wie bei der Modifizierung vom Luminophoren für Bildschirmröhren, oder anderen Zwecken. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Anzahl von Luminophoren, die sich als Echtheitsmerkmale für Wertpapiere eignen, zu erhöhen, und insbesondere Wertpapiere mit Echtheitsmerkmalen in Form von lumineszierenden Substanzen zu schaffen, die sich gegenüber Wertpapieren mit bekannten Luminophoren durch ein charakteristisch abgeändertes Anregungs- und/oder Emissionsspektrum auszeichnen.
    [0016] Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß diese Aufgabe dadurch gelöst werden kann, daß durch Kombination der lumineszierencen Substanzen mit geeigneten absorbierenden Stoffen das Anre gungs- und/oder Emissionsspektrum in charakteristischer Weise geändert wird.
    [0017] Gegenstand der Erfindung ist ein Wertpapier mit Echtheitsmerkmalen in Form von lumineszierenden Substanzen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die lumineszierenden Substanzen aus einem Luminophor und einem oder mehreren absorbierenden Stoffen bestehen, wobei das Absorptionsspektrum der absorbierenden Stoffe das Emissionsspektrum oder das Anregungsspektrum des Luminophors überlappt oder überdeckt und in charakteristischer Weise verändert.
    [0018] Diese Änderungen können beispielsweise durch Einengen des Spektralbereichs oder auch "Verformen" der Anregungs- und/oder Emissionsspektren erfolgen. Die Einengung geschieht dabei in einfachster Weise durch Abtrennen von Randbereichen der Spektren, während die "Verformung" z. B. durch gezielte Dämpfung schmaler Spektralbereiche breitban diger Spektren bzw. durch Eliminieren bestimmter Spektrallinien erfolgen kann.
    [0019] Die charakteristischen Unterschiede zwischen den Spektren der Luminophore und denen der erfindungsgemäß hergestellten lumineszierenden Echtheitsmerkmale sind meßtechnisch er faßbar.
    [0020] Auf diese Weise gelingt es, die Anzahl der für die automatische Echtheitserkennung geeigneten und untereinander unterscheidbaren Lumineszenz merkmale bedeutend zu vergrößern sowie Merkmale mit charakteristischeren Spektren bereitzustellen.
    [0021] Die für die Absicherung von Wertpapieren besonders geeigneten Seltenerdmetall-Luminophore haben im allgemeinen mehrere Anregungs- und Emissionsbereiche bzw. Banden oder Linien. Durch Kombination mit geeigneten absorbierenden Stoffen kann ein Teil der Anregungs- und Emissionsbereiche unterdrückt werden. Auf diese Weise läßt sich aus einem einzigen Seltenerdmetall-Luminophor eine große Anzahl unterscheidbarer Absicherungssubstanzen herstellen, die untereinander und auch von anderen ähnlichen Stoffen eindeutig unterscheidbar sind. Aus breitbandigen Luminophoren, die für die Absicherung von Wertpapieren an sich ungeeignet sind, sei es weil die Spektren zu uncharakteristisch sind oder weil die Stoffe handels üblich sind, lassen sich durch Kombination mit absorbierenden Stoffen Merkmalsstoffe herstellen, die charakteristische und von handelsüblichen Stoffen unterscheicbare Spektren aufweisen.
    [0022] Bei der automatischen Echtheitserkennung von Wertpapieren stellt es einen zusätzlichen Sicherheitsfaktor dar, wenn die Absicherung im sichtbaren Spektralbereich keine Emissionen zeigt und damit "nicht-sichtbar" ist. Bei Luminophoren, die eine solche unerwünschte Emission im sichtbaren Bereich zeigen, läßt sich erfindungsgemäß die sichtbare Lumineszenz beseitigen, indem der Luminophor mit einem absorbierenden Stoff kombiniert wird, der zumindest im Bereich der sichtbaren Emission des Luminophors absorbiert.
    [0023] Selbst die Ermittlung eines in einem Wertpapier als Echtheitsmerkmal vorliegenden Luminophors wäre bei den erfindungsgemäßen Wertpapieren noch nicht zielführend, da der reine Luminophor andere Spektren zeigt als die Kombination von Luminophor und absorbierenden Stoffen im Wertpapier.
    [0024] Bei den erfindungsgemäßen Wertpapieren besteht die Absicherung aus einer lumineszierenden und einer absorbierenden Komponente. Die lumineszierende Komponente kann ein bekannter, für die Wertpapierabsicherung geeigneter Luminophor, aber auch ein handelsüblicher und deshalb an sich nicht für die Wertpapierabsicherung geeigneter Luminophor sein. Anregung und Emission der Luminophore können im sichtbaren Bereich liegen. Vorzugsweise finden Merkmale Verwendung, deren Emission im nichtsichtbaren Spektralbereich angesiedelt ist.
    [0025] Als absorbierende Komponente kommen insbesondere Farbstoffe, Farbzusätze, wie IR- oder UV-Absorber, und andere absorbierende Substanzen, die bei der Wertpapierherstellung ohne Schwierigkeiten ein gesetzt werden können, in Betracht.
    [0026] Beide Komponenten können organische oder anorganische Substanzen sein, die in gelöster Form oder als unlösliches Pulver eingesetzt werden können.
    [0027] Das Unterdrücken von nicht erwünschten Emissionen, insbesondere im sichtbaren Bereich, kann durch Verwendung von absorbierenden Substanzen er folgen, die in jenen Wellenlängenbereichen absorbieren, bei denen der Luminophor eine unerwünschte Emission aufweist. Für diesen Zweck eignen sich insbesondere Farbstoffe und Farbpigmente. Vorzugsweise werden die Luminophore mit den absorbierenden Substanzen ummantelt. Insbesondere werden bei den erfindungsgemäßen Wertpapieren solche Luminophore eingesetzt, die lösungsmittelecht sind und allen bezüglich Banknotenfarben vorgeschriebenen Beständickeits prüfungen entsprechen. Bei weniger hohen Ansprüchen an die Beständigkeit können aber natürlich auch andere Stoffe, die nicht alle diese bei der Banknotenhers tellung üblichen Anforderungen erfüllen, verwendet werden.
    [0028] Die Luminophore können beispielsweise mit den absorbierenden Substanzen ummantelt der Druck färbe zugegeben werden. Alternativ kann der Luminophor in Mischung mit der absorbierenden Substanz der Druckfarbe zugesetzt werden oder in das Papier eingebracht oder auf eine Sicherheitsfadenfolie aufgebracht werden. Der absorbierende Stoff kann gegebenenfalls in einem Firnis gelöst vorliegen. Ferner kommt es in Betracht, das Druckbild, das mit einer den Luminophor enthaltenden Druckfarbe hergestellt wurde, mit der absorbierenden Substanz zu überdecken, z. B. durch einen zweiten Druckvorgang.
    [0029] Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen erläutert. Beispiel 1
    [0030] Als lumineszierende Substanz wurde Methylenblau eingesetzt. Das Anregungs Spektrum dieses Farb stoffes ist verhältnismäßig uncharakteristisch .
    [0031] In Fig . 1 ist das Anregung sspektrum von Methylenblau durch die strichlierte Linie wiedergegeben , die ab 530 nm zu größeren Wellenlängen hin von der durchgezogenen überlagert wird . Eine transparente Sicherheitsfolie wurde zunächst mit Methylenblau, das in einem Foliendruckfirnis dispergiert war, mit einer Schichtdicke von 20 μm beschichtet. Die so erhaltene lumineszierende Folie wurde danach mit dem Farbstoff Permanentrot R extra (Firma Hoechst AG) , der in einem Ti ef druckfimis dispergiert war, überdruckt. Durch dieses Überdrucken änderte sich das Anregungs spektrum in der in Fig. 1 schematisch dargestellten Weise. Das Anregungs spektrum der Kombination von Methylenblau mit Permanentrot R extra ist dabei als durchgezogene Linie in Fig. 1 gezeigt.
    [0032] Bei spiel 2
    [0033] 200 g Lumilux CD 118 (Firma Riedel de Haen), 60 g Isophorondiisicyanat, 34 g Toluolsulfonamid 20 g Melamin und 8 g Lichtblau 2R (Firma Bayer AG) wurden in einem beheizbaren Kneter bei 140° C gemischt, wobei durch exotherme Reaktion unter Temperatursteigerung auf 200° C ein spröder Festkörper entstand. Das Produkt wurde noch weitere 30 Minuten bei 180° C auspolymerisiert und anschlies send vermählen.
    [0034] Es wurde ein blaugefärbtes Pigment erhalten. Bei
    [0035] Anregung mit UV-Strahlung von 365 nm zeigte das Pigment ein Emissionsspektrum wie es in Fig. 2 in Form der durchgezogenen Linie wiedergegeben ist. Gegenüber dem Emissionsspektrum von Lumilux CD 118 (Fa. Riedel de Haen), das als strichlierte Li nie in Fig. 2 wiedergegeben ist, ist das Spektrum charakteristisch abgeändert.
    [0036] Beispiel 3
    [0037] Es wurde ein Pigment wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt, wobei jedoch 1g des Azof arbstoffes Orange II anstelle von 8g Lichtblau 2R eingesetzt wurde.
    [0038] Es wurde ein orangefarbenes Pigment erhalten, dessen Emissionsspektrum bei einer Anregung mit UV-Strahlung bei 365 nm in Fig. 3 als durchrgezogene Linie wiedergegeben ist und das sich von dem strichliert in Fig. 3 gezeigten Emissionsspektrum von Lumilux CD 118 (Fa. Riedel de Haen) charakteristisch unterscheidet. Beispi el 4
    [0039] 21 5 g Yttriumoxid Y2O 3 wurden innig mit 1 9 , 3 g Thuliumoxid Tm2 O 3 und 234 g Ammoniummetavanadat NH4VO 3 ge mischt und die erhaltene Mischung an Luft 2 Stunden auf 800 ° C erhitzt . Das erhaltene Thulium-aktivierte- Yttriumvanadat hatte die Zusammensetzung Y0 ,9 5Tm0 , 05VO Das Produkt wurde auf eine Teilchengröße von 2 μm gemahlen . Bei Anregung mit UV-Strahlung von 31 0 nm zeigte der Luminophor starke schmalbandige Emissionen bei 480 nm und 80.0 nm.
    [0040] Dieser Luminophor wurde gemäß Beispiel 2 gemein sam mit dem Farbstoff Permanentrot R extra
    [0041] (Firma Hoechst AG) in ein Kunstharz eingebettet.
    [0042] In Fig. 4 ist das Remissionsspektrum des Farbstoffes Permanentrot R extra wiedergegeben . Es sind auch die schmalbandigen Emissionen des Luminophors eingezeichnet. Durch die Kombination von Luminophor und Farbstoff wird die Emission bei 480 nm unterdrückt und es ist lediglich die Emission bei 800 nm beobachtbar.
    [0043] Beispiel 5
    [0044] Es wurde gemäß Beispiel 4 gearbeitet, wobei jedoch anstelle des Farbstoffes Permanentrot R extra. der Farbstoff Hostapermgrün 8G (Firma Hoechst AG) eingesetzt wurde. In Fig. 5 ist das Remissionsspektrum von Ho stapermgrün 8G wiedergegeben sowie die Emissionslinien des Luminophors Y0,95Tm0,05VO4. (Thulium-aktiviertes-Yttriumvanadat) Durch die Kombination des Luminophors mit dem Farbstoff wird die Emission bei 800 nm unterdrückt und lediglich die Emission bei 480 nm ist beobachtbar.
    [0045] Durch Vergleich der Fig. 4 und 5 ist ferner ersichtlich, daß aus dem verwendeten Luminophor durch Kombination mit geeigneten Farbstoffen zwei bezüglich ihrer Emissionsspektren charak¬ teristisch unterschiedliche Luminophore be reitgestellt werden können.
    [0046] Beispiel 6
    [0047] 94 g Calciumcabonat CaCO3 und 5,8 g Thuliumoxid Tm2O3 wurden in Salzsäure HCl gelöst. Mit Natronlauge NaOH wurde auf einen pH-Wert von 10 eingestellt und mit einer wässrigen Natriumwolframatlösung gefällt. Das erhaltene Mischwolframat wurde mit 120 g Natriumwolframat Na2WO4 abgemischt, in einen Tiegel aus
    [0048] Aluminiumoxid überführt und 4 Stunden bei 1100°C geglüht.
    [0049] Nach dem Abkühlen wurde, das Flußmittel mit Kasser herausgewaschen. Es wurde ein weißes Pulver der Zusammensetzung
    [0050] Na0,03Ca0,94Tm0,03WO4 mit einer mittleren Korn große von 2 μm erhalten.
    [0051] Dieses thuliumaktivierte Calciumwolframat weist bei Anregung mit UV-Licht eine blaue Lumineszenz bei 480 nm sowie Lumineszenzen im IR bei 800 und 1700 nm auf.
    [0052] Die Lumineszenzen bei 480 und 800 nm ließen sich durch Kombination mit geeignet absorbierenden Farbstoffen, nämlich beispielsweise Miloriblau (Firma Langer, Ritterhude) unterdrücken.
    [0053] Da die Lumineszenz bei 1700 nm im mittleren IR-Bereich liegt, in welchem die organischen Farbstoffe im allgemeinen durchlässig sind, lassen sich die meisten Farbstoffe und viele Pigmente zum Unterdrücken der Emissionen bei 480 und 800 nm verwenden. Die Farbstoffe und Pigmente zum Ändern des Anregungsspektrums sind entsprechend auszuwählen.
    [0054] Beispiel 7
    [0055] 21,4 g Yttriumoxid Y2O3, 1,7 g Europiumoxid Eu2O3 und 23 , 4 g Ammoniummetavanadat NH4VO3 wurden gemischt und auf eine Korngröße von 3 μm gemahlen. Die Mischung wurde anschließend in einer Platinschale 1 Stunde bei 730° C gesintert und danach auf Raumtemperatur abgekühlt. Das Produkt wurde nochmals gemahlen und wiederum 1 Stunde bei 730° C erhitzt. Das erhaltene Europium-aktivierte-Yttriumvanadat Y0,95Eu0,05VO4 war ein homogenes Pulver mit einer mittleren Korngröße von 2 μm.
    [0056] Der Luminophor zeigt bei Anregung mit UV-Licht bei 313 hm eine Emission bei 618 nm. Die Emission bei 618 nm zeigt sich jedoch auch bei einer Anregung im Bereich von 590 bis 615nm.
    [0057] Die Pulverkörner wurden mit einem Kunstharz, das 2,4 Dihydroxybenzophenon enthielt, umman- telt. Das so hergestellte Produkt zeigte bei UV-Anregung keine Lumineszenz, jedoch bei Anregung im 3ereich von 590 bis 615 nm eine Lu mineszenz bei 618 nm.
    [0058] Beispiel 8
    [0059] 500 g des in Beispiel 4 hergestellten thuliumaktivierten Yttriumvanadates Y0,95Tm0 , 05VO4 wer den zusammen mit 1 , 8 g Cadmiumrot (eingetragenes Warenzeichen der Farbenfabrik Siegle u . Co . ) in 500 ml Wasser in einer Rührwerkskugelmühle gemahlen Zu dieser Pigment-Leuchtstoffmischung gibt man
    [0060] 0 , 6 g (Feststoffgehalt) einer Emulsion, bestehend aus 94 % Äthylacrylat und 6 % Acrylsäure und dann 2 g (Feststoffgehalt) einer Emulsion , bestehend aus 45 % Äthylacrylat , 52 % Methylmetacrylat und 3 % Dimethylaminoäthylmethacrylat. Danach wird der pH-Wert des Systems mit Essigsäure auf 4 eingestellt.
    [0061] Der mit Cadmiumrot ummantelte Leuchtstoff wird filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
    [0062] Dieser Luminophor zeigt nur noch eine schmalbandige Emission bei 800 nm. Die blaue Fluoreszenz bei 480 nm wird total unterdrückt.
    [0063] Beispiel 9
    [0064] 250 g eines entsprechend Beisp. 8 hergestellten Ytter bium-aktivierten Yttriumvanadats Y0,95Yb0,05VO4 werde sammen mit 1,2 g Indanthrenbrillantorange GR (Farbwer Hoechst) und 2,5 g Tetraäthylenglykoldimetha crylat in 300 ml Benzol, in einer Rührwerkskugelmühle gemahlen. Nach dem Abfiltrieren wird das Pulver im Vakuum getrocknet und anschließend unter kräftigem Rühren in Mineralöl suspendiert. Diese Suspension wird 4 Stunden auf 110° C erhitzt, wodurch Polymerisation des Monomeren eintritt.
    [0065] Das erhaltene orangrote Leuchtpigment wird abfiltriert, mit Hexan gewaschen und getrocknet. Bei UV-Anregung zeigt das so hergestellte Produkt keine Lumineszenz, jedoch bei Anregung im Bereich von 940 nm eine Lumineszenz bei 985 nm. Die Prüfvorrichtung (Fig.6) besteht aus einem Beleuchtungsteil 4 und einem Detektorteil 5. Das zu untersuchende Wertpapier 1 wird mittels einer hier nicht dargestellten Transportvor richtung über das Fenster 3 gebracht. Aus dem Fenster fällt Anregungslicht auf das Wertpapier, welches von den Beleuchtungseinheiten 6, 7 und 8 herrührt. Diese Beleuchtungseinheiten bestehen jeweils aus einer Lampe 9, vorzugs weise eine Xenon-Blitzlampe und einer Linse 10, welche das Licht parallel durch die Interferenzfilter 11 treten läßt; diese Filter gestatten, die Anregung auf beliebige Spektralbereiche zu beschränken. Falls die charakterische Änderung nur das Emissionsspektrum betrifft, so kann man gegebenenfalls auf zwei der drei Beleuchtungseinheiten 6, 7 und 8 verzichten.
    [0066] Das Anregungslicht wird über Strahlteiler 15,16 zur Samrellinse 12 geführt und durch diese auf das Wertpapier gebündelt.
    [0067] Die Zwischenwände 13 sorgen für die Unterdrückung von Streulicht.
    [0068] Das Lumineszenzlicht, welches von den lumineszierenden Substanzen emittiert wird, mit denen das Wertpapier ausgestattet ist, wird durch die Sammellinse 14 parallel gerichtet und durch die Strahlteiler 18 und 19 auf die Interferenzfilter
    [0069] 110 gelenkt. Durch diese wird das Emissionsspektrum in mehrere, nicht überlappende, Kanäle aufgeteilt. Ein im allgemeinen vergleichsweise schmalbandi ger Kanal erfaßt gerade den durch die Kombination mit dem absorbi erenden Stoff geänderten charakteristischen Teil des Emissionsspektrums ; bei spielsweise wird er durch die Detektoreinheit 17 gemessen. Die beiden anderen Detektoreinheiten 20 und 21 erfassen vergl eichsweise breitbandig die an den charakteristischen Teil angrenzenden Spektralbereiche des Emis sionsspektrums .
    [0070] Aus den in Fig . 7 eingezeichneten Anregungs spektren von Methylenblau mit (durchgezogen) und ohne Ummante lung (gestrichelt) wird offenkundig , daß durch das Verhältnis der in den einzelnen Kanälen 22 , 23 , 24 , welche den in Fig . 6 gezeigten Beleuchtungseinheiten 6 , 7 und 8 entsprechen , gemessenen Werte eine erfindungsgemäß lumineszierende Substanz sicher identifizierbar ist. Selbstverständlich kann bei entsprechend hohen Ansprüchen an die Identifizierung einer erfindungsgemäßen Substanz die Anzahl der Kanäle beliebig erhöht und 4abei deren spektrale Breite nahezu beliebig vermindert werden.
    [0071] Auf diese Weise kann man auch sehr hohe Ansprüche an die Echtheitsprüfung erfüllen.
    权利要求:
    ClaimsP a t e n t a n s p r ü c h e :
    1. Wertpapier mit Echtheitsmerkmalen in Form von lumineszierenden Substanzen, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß die lumineszierenden Substanzen aus einem Luminophor und einem oder mehreren absorbierenden Stoffen bestehen, wobei das Absorptionsspektrum der absorbierenden Substanzen das Anregungs- und/oder das Emissionsspektrum des Luminophors teilweise überlappt oder überdeckt und in charakteristischer Weise verändert.
    2. Wertpapier nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der absorbierende Stoff ein Farbstoff oder ein Pigment ist.
    3. Wertpapier nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der absorbierende Stoff ein IR- oder ein UV-Absorber ist.
    4. Wertpapier nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der absorbierende Stoff eine Mischung aus einem Farbstoff oder Pigment mit einem IR- oder UV-Absorber ist.
    5. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß der absorbierende Stoff zumindest in den Teilbereichen des sichtbaren Spektrums absorbiert, in denen der Luminophor emittiert.
    6. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der absorbierende Stoff im wesentlichen im gesamten sichtbaren Spektralbereich und im nahen IR absorbiert.
    7. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der absorbierende Stoff in jenen Spektralbereichen, in denen der Luminophor außerhalb des sichtbaren Spektralbereichs emittiert, optisch transparent ist.
    8. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der Luminophor auch oder nur im unsichtbaren Bereich des optischen Spektrums emittiert.
    9. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der Luminophor auch oder nur im IR-Bereich des optischen Spektrums emittiert.
    10. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der Luminophor auch oder nur im nichtsichtbaren Bereich des optischen Spektrums anregbar ist.
    11. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß ,der Luminophor ein breitbandiges Emissionsspektrum besitzt.
    12. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der Luminophor ein Laserfarbstoff ist.
    13. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der Luminophor ein schmalbandiges Emissionsspektrum besitzt.
    14. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 10 oder 11, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der Luminophor ein Seltenerdmetall-Luminophor ist.
    15. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß die lumineszierende Substanz eine Mischung aus dem Luminophor und dem absorbierenden Stoff ist.
    16. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß die lumineszierende Substanz aus einem mit dem absorbierenden Stoff ummantelten Luminophor besteht.
    17. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß die lumineszierende Substanz aus einer mit dem absorbierenden Stoff beschichteten Luminophor schicht besteht.
    18. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der absorbierende Stoff einen Randbereich des Anregungs- und/oder Emissionsspektrums des Luminophors durch Absorption auf vernachlässigbar kleine Werte dämpft.
    19. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der absorbierende Stoff einen schmalen Bereich des Anregungsund/oder Emissionsspektrums des Luminophors durch Absorption auf vernachlässigbar kleine Werte dämpft.
    20. Wertpapier nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß der absorbierende Stoff einzelne Anregungs- und/oder Emissionslinien des Luminophors durch Absorption auf vernachlässigbar kleine Werte dämpft.
    21. Verfahren zur Herstellung eines Wertpapiers nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß die lumineszierende Substanz dem Wertpapier bereits bei der Papierpräparation zugesetzt wird.
    22. Verfahren zur Herstellung eines Wertpapiers nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß die lumineszierende Substanz einer Druckfarbe zugesetzt wird.
    23. Verfahren zur Herstellung eines Wertpapiers nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch g e ke n n z e i c h n e t , daß die lumineszierende Substanz durch einen Beschichtungsprozeß aufgetragen wird.
    24. Verfahren zur Herstellung eines Wertpapiers nach einem der Ansprüche 1 bis 20,dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß die lumineszierende Substanz durch entsprechend präparierte Melierfasern bei der Papierherstellung zugeführt wird.
    25. Verfahren zur Herstellung eines Wertpapiers nach einem der Ansprüche 1 bis 20 dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß die lumineszierende Substanz durch einen entsprechend präparierten Sicherheitsfaden bei der Papierherstellung zugeführt wird.
    26. Prüfverfahren zur Echtheitsprüfung eines
    Wertpapiers nach einem der Ansprüche 1 bis 25 dadurch g e k e n n z e l e h n e t, daß das Emissionsspektrum und/oder das Anregungsspek trum der lumineszierenden Substanz auf mehrere Kanäle aufgeteilt gemessen wird, wobei die Anzahl und die spektrale Breite der einzelnen Kanäle so gewählt ist, daß der charakteristische Teil
    27. Prüfverfahren zur Echtheitsprüfung eines Wertpapiers nach Anspruch 26, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß das Emissionsspektrum und /oder das Anregungsspektrum der lumineszierenden Substanz auf drei Kanäle aufgeteilt gemessen wird, wobei der mittlere Kanal gerade den charakteristischen Teil des Emissionsspektrums überdeckt und die beiden anderen Kanäle die daran angrenzenden kurz- bzw. langwelligen Spektralbereiche in ausreichender Breite überdecken.
    28. PrüfVorrichtung zur Durchführung des Prüfverfahrens nach Ansprüche 26 und 27, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß sie im Detektorteil bzw. im Beleuchtungsteil Interferenzfilter enthält, durch welche das Emissionsspektrum bzw. das Anregungsspektrum in mehrere Kanäle aufgeteilt wird.
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